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天然的SO3固體有一種令人驚訝的、因痕量水導(dǎo)致結(jié)構(gòu)改變的復(fù)雜結(jié)構(gòu)。由于氣體的液化，及純的SO3冷凝形成一種通常稱作γ-SO3的三聚體。這種分子形式是一種熔點(diǎn)在16.8 ℃的無色固體。它形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)被稱為[S(=O)2（μ-O)]3。

如果SO3在27 ℃以上冷凝，可形成熔點(diǎn)為16.83℃的"α-SO3" . α-SO3 外觀為類似石棉的纖維狀（兩者相差甚遠(yuǎn)）。在結(jié)構(gòu)上來說，它是形如[S(=O)2（μ-O)]n的聚合物。聚合物分子的每個(gè)末端都以-OH結(jié)束。β-SO3是與α構(gòu)型相類似、但相對分子質(zhì)量不同的纖維狀聚合物，其分子末端亦皆為羥基，熔點(diǎn)為62.4 ℃。γ構(gòu)型和β構(gòu)型都是介穩(wěn)的，在長時(shí)間放置后終會(huì)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的α構(gòu)型。這種轉(zhuǎn)化是由痕量水導(dǎo)致的。

在同一溫度下固體SO3的相對蒸氣壓大小為α